Citral

Název produktu:

Citral

Synonyma:

6-Octadienal,3,7-dimethyl-2;cis,trans-Citral;cis-Citral;Citral (cis a trans);Citral acis-3,7-dimethyl-2,6-oktadienal;Citral,c&t;citral,směs cisandtrans;ženské číslo2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Kategorie produktů:

Soubor Mol:

5392-40-5.mol

Bod tání 

<-10 °C

Bod varu 

229 °C (rozsvícená)

hustota 

0,888 g/ml at 25 °C (rozsvícená)

hustota páry 

5 (vs. vzduch)

tlak par 

0,2 mm Hg (200 °C)

index lomu 

n20/D 1,488 (lit.)

FEMA 

2303 | CITRAL

Fp 

215 °F

skladovací tepl. 

2-8 °C

rozpustnost 

0,42 g/l

formulář 

Kapalný

barva 

bezbarvý na světlo žluť

limit výbušnosti

4,3-9,9 % (V)

Rozpustnost ve vodě 

PRAKTICKY NEROZPUSTNÝ

Číslo JECFA

1225

Merck 

14,2322

BRN 

1721871

Stabilita:

Stabilní. ale ochotně izomerizuje. Nesnáší se s alkáliemi, silnými oxidačními činidly, silný kyseliny. Hořlavý. Citlivé na vzduch a světlo.

Reference databáze CAS

5392-40-5 (Reference databáze CAS)

NIST Chemistry Reference

Citral(5392-40-5)

Registrační systém látek EPA

Citral (5392-40-5)

Kódy nebezpečí 

Xi

Prohlášení o riziku 

38-43

Bezpečnostní prohlášení 

24/25-37

RIDADR 

1760

WGK Německo 

1

RTECS 

RG5075000

Teplota samovznícení

225 °C

TSCA 

Ano

Kód HS 

2912 19 00

Třída nebezpečnosti 

8

PackingGroup 

III

Údaje o nebezpečných látkách

5392-40-5 (Údaje o nebezpečných látkách)

Toxicita

LD50 orálně u potkanů: 4,96 g/kg (Opdyke)

Přehled

Citral (C10H16O), také nazývaný 3,7-dimethyl-2,6-oktadienal, světle žlutá kapalina, se silným citronový zápach, který se vyskytuje v esenciálních olejích rostlin. Je nerozpustný v voda, ale rozpustný v ethanolu (ethylalkohol), diethyletheru a minerálním oleji. Používá se do parfémů a dochucovadel a při výrobě dalších chemikálie. Chemicky je citral směsí dvou aldehydů, které mají stejný molekulární vzorec, ale různé struktury.
Obsahová analýza
Přesně odvažte asi 1 g vzorku a poté proveďte stanovení hydroxylaminovou metodou (OT-7, metoda jedna) používanou v aldehydu a ketonu odhodlání. Ekvivalentní faktor (e) ve výpočtu je 76,12.

Toxicita

ADI 0~0,5 mg/kg (FAO/WHO, 1994-). LD50 4960 mg/kg (krysa, orálně); MNL 500 mg/kg.

Limity použití

FEMA (mg/kg): měkký nápoje 9,2; studené nápoje 23; cukroví 41; pečivo 43; žvýkačky 170

Chemické vlastnosti

Bezbarvé popř slabě žlutá kapalina; silná citronová chuť; žádná optická rotace; vařící bod 228 °C; bod vzplanutí 92 °C; 
Existují dva cis a trans izomery. S úpravou hydrogensiřičitanem sodným, cis rozpustnost izomeru je minimální, zatímco rozpustnost trans izomeru je velmi vysoká velké, takže lze tyto dva izomery oddělit. 
Cis citral: relativní hustota (d20) 0,8898, index lomu (nD20) 1,4891, bod varu 118~119℃ (2666Pa). 
Trans citral: relativní hustota (d20) 0,8888, index lomu (nD20) 1,4891, bod varu 117~118℃ (2666Pa).
Rozpustný v netěkavých olejích, těkavých olejích, propylenglykolu a ethanolu; nerozpustný v glycerolu a vodě; nestabilní v alkalických a silných kyselinách
Přírodní produkty obsažené v oleji z citronové trávy (70% až 80%), litsea cubeba oil (asi 70 %), citronový olej, bílý citronový olej, olej z citrusových listů a tak dále.

Aplikace

Citral je an umělá příchuť povolená k použití v Číně, kterou lze použít k přípravě jahody, jablka, meruňky, sladký pomeranč, citron a další ovoce příchutě. Podle běžných výrobních potřeb je množství citralů použité v žvýkačky je 1,70 mg/kg; pečivo 43 mg/kg; bonbón 41 mg/kg; studené nápoje 23 mg/kg; nealkoholické nápoje 9,2 mg/kg.
Je také široce používán v prostředcích na mytí nádobí a v ochucovadlech mýdlem a toaletní vodou. Citral lze použít jako surovinu k syntéze ionon, methyl ionon a dihydrodamascen. Jako organická surovina může být také redukován za vzniku citronellolu, nerolalkoholu a geraniolu a být přeměněna na citrón. Ve farmaceutickém průmyslu se dá využít pro výrobě vitaminu A a E, a také jako suroviny chlorofyl.

Způsob výroby

Citral přírodní vyskytuje se v litsea cubeba oleji (asi 80 %), oleji z citronové trávy (80 %), hřebíčku a bazalce olej (65 %), kyselý citronový olej (35 %) a citronový olej. V průmyslu může být citral odvozené z přírodních esenciálních olejů nebo být připraveny chemicky.
Syntéza na bázi methylheptenonu jako suroviny
Ethoxyacetylen magnesium bromid a methyl heptenon provedly kondenzaci reakcí za vzniku 3,7-dimethyl-1-ethoxy-3-hydroxy-6-okten-1-ynu, který byl potom se částečně hydrogenuje za přítomnosti katalýzy za vzniku enoletheru. A enolether byl poté hydrolyzován kyselinou fosforečnou a dehydratován na získat citral, s výtěžkem 68 %, počítáno podle methylheptenonu. V Kromě toho by acetylen a methylheptenon mohly provádět kondenzační reakci za vzniku dehydrogenačního linaloolu, který byl poté přeskupován v přítomnosti křemíkové sulfonové katalýzy při 140~150 °C v inertním rozpouštědle citral. 
Získává se z litsea cubeba oleje (což je hlavní způsob výroby citralu Čína)
Přidejte 30 kg cubeba oleje obsahujícího asi 75 % citralu do směsi pod za plného míchání, která byla připravena s 18 kg hydrogenuhličitanu sodného, ​​38 kg siřičitanem sodným a asi 165 kg vody a poté kontinuálně míchejte po dobu 5 až 5 °C 6 h při pokojové teplotě. Po stání přes noc kvůli stratifikaci se nižší citral se vysrážel ve formě aduktu. A adukt byl tehdy promyje se malým množstvím toluenu k odstranění oleje a suší se. A pak přidat 10% roztok hydroxidu sodného k rozkladu citralu při pokojové teplotě a extrahujte jej benzenem. Extrakt byl nejprve destilován při atmosférickém tlaku tlak (80-82 °C), aby se získal benzen, a potom se destiluje za sníženého tlaku tlak pro sběr frakcí 110-111 °C (1,47 kPa) pro získání čistého produktu 98% citralu v množství asi 15 až 16 kg.

Chemické vlastnosti

mobilní světle žlutá kapalina s citrónovou vůní

Chemické vlastnosti

Citral se vyskytuje jako (2Z)- a (2E)-izomery (citral a a b) analogické k odpovídající alkoholy, geraniol a nerol: geranial (citral a), bp2,7 kPa 118–119 °C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; neral (citral b), bp 2,7 kPa 120 °C, d20 0,8869, n20 D 1,4869. Přírodní citral je téměř vždy směsí obou izomery. Vyskytuje se v oleji z citronové trávy (až 85 %), v oleji Litsea cubeba (až do 75%) a v malých množstvích v mnoha dalších esenciálních olejích. Citraly jsou bezbarvá až slabě nažloutlá kapalina s vůní připomínající citrón.
Protože citral je α,β-nenasycený aldehyd s další dvojnou vazbou, je vysoce reaktivní a může podléhat reakcím, jako je cyklizace a polymerizace. Mohou to být geraniol, citronellol a 3,7-dimethyloktan-l-ol získaný z citralu postupnou hydrogenací. Citral lze přeměnit na řada adičních sloučenin; (Z)- a (E)-izomery mohou být odděleny pomocí adičních sloučenin hydrogensiřičitanu. Kondenzace citralu s aktivní methylenové skupiny se používá v průmyslovém měřítku při syntéze pseudoionony, což jsou výchozí materiály pro ionony a vitamíny.

Chemické vlastnosti

Citral má silnou, citronová vůně a charakteristická hořkosladká chuť. Komerčně, produkt je směsí dvou geometrických izomerů – α-citralu a β-citralu, každého z nich vykazující cis- a trans-izomery kvůli poloze dvojné vazby.

Použití

Citral je kapalina aromatizující látka, světle žlutá barva s citrusovou vůní. vyskytuje se v citronu a oleje z citronové trávy. obvykle se získává z olejů obsahujících citral chemickými prostředky, ale lze je také připravit synteticky. je rozpustný v stálé oleje, minerální olej a propylenglykol. je středně stabilní a by měly být skladovány ve skleněných, cínových nebo pryskyřicí vyložených nádobách. používá se v příchutích pro citron s aplikacemi v cukroví, pečivu a zmrzlině při 20–40 ppm. je také nazýván 2,6-dimethyl-oktadian-2-6-al-8.

Použití

Citral je an antimikrobiální činidlo nacházející se v rostlinách s antibakteriální aktivitou proti některým potravinové patogeny. Je to také vonná směs s výraznou citrónovou vůní.

Použití

citral je a přirozeně se vyskytující aromatická sloučenina používaná k poskytnutí vůně citronového typu. Citral je složkou citronového oleje, oleje z citronové trávy, limetkového oleje, zázvorového oleje, verbenový olej a další esenciální oleje C rostlinného původu.

Příprava

Protože se používá citral ve velkém jako výchozí materiál pro syntézu vitaminu A se vyrábí průmyslově ve velkém měřítku. Menší množství jsou také izolována z éterické oleje.
1) Izolace z éterických olejů: Citral se izoluje destilací z olej z citronové trávy a z oleje L. cubeba. Je jejich hlavní složkou oleje. 2) Syntéza z geraniolu: V současné době nejvýznamnější syntetika postupy jsou dehydrogenace v parní fázi a oxidace geraniolu popř směsi geraniol-nerol. Katalytická dehydrogenace za sníženého tlaku použití měděných katalyzátorů je výhodné.
3) Syntéza z dehydrolinaloolu: Dehydrolinalool se vyrábí na velkém stupnice od 6-methyl-5-hepten-2-onu a acetylenu a může být izomerizován na citral ve vysokém výtěžku řadou katalyzátorů. Výhodné katalyzátory zahrnují organické orthovanadáty, organické trisilyloxyvanadáty a vanadové katalyzátory se silanoly přidanými do reakčního systému.
4) Syntéza z isobutenu a formaldehydu: 3-Methyl-3-buten-l-ol, získaný z isobutenu a formaldehydu isomerizuje za vzniku 3-methyl-2-buten-lolu. Dehydrogenací a přeměňuje se však také na 3-methyl-2-butenal následná izomerizace. Za azeotropních podmínek v přítomnosti dusičnanu kyselina, 3-methyl-2-buten-l-ol a 3-methyl-2-butenal tvoří acetal (zobrazeno jako následuje), což eliminuje jednu molekulu 3-methyl-2-buten-l-olu na vyšší teploty. Meziprodukt enolether podstoupí Claisenův přesmyk následuje Cope přesmyk, aby se získal citral ve vynikajícím výtěžku:
Dnes se tato cesta provádí ve velmi velkém průmyslovém měřítku v a kontinuální reaktivní destilační proces.

Definice

Komerční materiál je směs α a β izomerů.

Prahové hodnoty aroma

Detekce při 1,0 %: charakterizující citronová, destilovaná limetková kůra, intenzivní aldehydová citrusová.

Chuťové prahové hodnoty

Chuť vlastnosti při 5 ppm v 5 % cukru a 0,1 % CA: charakteristický citron, kůra, citrusy, zelené květiny, šťavnaté s dřevitými a sladkostmi.

Obecný popis

Jasná žlutá barevná kapalina s citrónovou vůní. Méně husté než ve vodě a nerozpustné voda. Toxický při požití. Používá se k výrobě jiných chemikálií.

Reakce vzduchu a vody

Nerozpustný ve vodě.

Profil reaktivity

Citral je an aldehyd. Aldehydy se často podílejí na vlastní kondenzaci resp polymerační reakce. Tyto reakce jsou exotermické; jsou často katalyzován kyselinou. Aldehydy se snadno oxidují na karboxylové kyseliny. Kombinací aldehydů vznikají hořlavé a/nebo toxické plyny s azo, diazo sloučeninami, dithiokarbamáty, nitridy a silně redukující agenti. Aldehydy mohou reagovat se vzduchem za vzniku prvních peroxokyselin a nakonec karboxylové kyseliny. Tyto autooxidační reakce jsou aktivovány světlo, katalyzované solemi přechodných kovů a jsou autokatalytické (katalyzováno produkty reakce). Přidání stabilizátorů (antioxidanty) do zásilek aldehydů zpomaluje autooxidaci. Citral plechovka reagovat s alkáliemi a silnými kyselinami. Citral může snadno izomerizovat.

Nebezpečí

Sporný karcinogen.

Nebezpečí požáru

Citral je hořlavý.

Kontaktní alergeny

Citral je an aldehydová vůně a příchutě, směs izomerů cis (Neral) a trans (geranial). Jako vonný alergen je třeba zmínit citral název v kosmetice v EU.

Bezpečnostní profil

Středně toxický intraperitoneální cestou. Mírně toxický při požití. Experimentální reprodukční efekty. Silně dráždivý pro člověka a experimentální kůži. Údaje o mutaci hlášeno. Hořlavá kapalina. Při zahřátí na rozklad vydává štiplavý kouř a dráždivé výpary.

Chemická syntéza

Citral je obvykle izolovány z oleje obsahujícího citral chemickou cestou nebo chemicky syntéza (z β-pinenu, isoprenu atd.).

Přípravné produkty

Citronellol-->Geraniol-->Citronellal-->NEROL-->Ionon-->3,7-dimethyl-7-hydroxyoktanal-->BETA-CYKLOCITRAL-->Isophytol-->isodecanal-->alpha-Ionone-->METHYLIONON--->isometheptene->isomethepten NE-->IRONE-->ALPHA-ISO-METHYLIONONE->beta-damascenon-->3,7-dimethyl-2,6-oktadienitril-->1,1-diethoxy-3,7-dimethylokta-2,6-dien->4-(2,2-dimethyl-6-MON3-cyklobutenyl) OLEJ-->4-(2,6,6-trimethyl-1-cyklohexenyl)-3-buten-2-on-->ALLYL IONONE

Suroviny

Hydrogenuhličitan sodný-->Natriumbisulfit-->Polyoxyethylenlaurylether-->KYSELINA SÍRNÁ-->Linalool-->Geraniol-->1-OKTEN-->NEROL-->Eucalyptus Citriodara Oil-->CITRÓNOVÝ OLEJ, ZÁPAD INDIAN TYP-->6-Methyl-5-hepten-2-on-->Ethoxyethyne-->Litsea cubeba olej-->Bazalkový olej-->Citrusový olej-->Verbenový olej-->Hotrienol-->CITRUSOVÝ LIMETTA-->Olej z citronových listů