Citral

Jméno výrobku:

Citral

Synonyma:

6-Octadienal, 3,7-dimethyl-2; cis, trans-Citral; cis-Citral; Citral (cis a trans); Citralacis-3,7-dimethyl-2,6-octadienal; Citral, c & t; citral, směs ciscistrans ; femanumber2303

CAS:

5392-40-5

MF:

C10H16O

MW:

152.23

EINECS:

226-394-6

Kategorie produktů:

Mol Soubor:

5392-40-5.mol

Bod tání

<-10 ° C

Bod varu

229 ° C (svítí)

hustota

0,888 g / ml při 25 ° C (svítí)

hustota par

5 (proti vzduchu)

tlak páry

0,2 mm Hg (200 ° C)

index lomu

n20 / D 1,488 (svítí)

FEMA

2303 | CITRÁLNÍ

Fp

215 ° F

skladovací teplota

2-8 ° C

rozpustnost

0,42 g / l

formulář

Kapalina

barva

bezbarvý až světle žlutý

mez výbušnosti

4,3 - 9,9% (obj.)

Rozpustnost ve vodě

PRAKTICKY NEŘEŠITELNÉ

Číslo JECFA

1225

Merck

14,2322

BRN

1721871

Stabilita:

Stabilní. ale snadno se izomerizuje. Nekompatibilní s alkáliemi, silnými oxidačními činidly, silnými kyselinami. Hořlavý. Citlivý na vzduch a světlo.

Referenční databáze CAS CAS

5392-40-5 (CAS DataBase Reference)

Chemická reference NIST

Citral (5392-40-5)

Systém registru látek EPA

Citral (5392-40-5)

Kódy nebezpečí

Xi

Prohlášení o riziku

38-43

Prohlášení o bezpečnosti

24 / 25-37

RIDADR

1760

WGK Německo

1

RTECS

RG5075000

Teplota samovznícení

225 ° C

TSCA

Ano

HS kód

2912 19 00

Třída nebezpečnosti

8

Balící skupina

III

Údaje o nebezpečných látkách

5392-40-5 (údaje o nebezpečných látkách)

Toxicita

LD50 orálně u potkanů: 4,96 g / kg (Opdyke)

Přehled

Citral (C10H16O), také nazývaný 3,7-dimethyl-2,6-oktadienal, světle žlutá kapalina se silným zápachem, který se vyskytuje v éterických olejích rostlin. Je nerozpustný ve vodě, ale rozpustný v ethanolu (ethylalkoholu), diethyletheru a minerálním oleji. Používá se v parfémech a aromatech a při výrobě dalších chemikálií. Chemicky je citral směs dvou aldehydů, které mají stejný molekulární vzorec, ale různé struktury.
Obsahová analýza
Přesně navažte asi 1 g vzorku a poté proveďte stanovení hydroxylaminovou metodou (OT-7, metoda jedna) použitou při stanovení aldehydu a ketonu. Ekvivalentní faktor (e) ve výpočtu je 76,12.

Toxicita

ADI 0 ~ 0,5 mg / kg (FAO / WHO, 1994-). LD50 4960 mg / kg (potkan, orálně); MNL 500 mg / kg.

Omezení použití

FEMA (mg / kg): měkké nápoje 9,2; studené nápoje 23; cukroví 41; pečivo 43; žvýkačky 170

Chemické vlastnosti

Bezbarvá nebo slabě žlutá kapalina; silná citronová příchuť; žádná optická rotace; bod varu 228 ° C; bod vzplanutí 92 ° C;
Existují cis a trans dva izomery. Při ošetření hydrogensiřičitanem sodným je rozpustnost cisisomeru minimální, zatímco rozpustnost trans izomeru je velmi velká, takže lze tyto dva izomery oddělit.
Cis citral: relativní hustota (d20) 0,8898, index lomu (nD20) 1,4891, bod varu 118 ~ 119 ° C (2666Pa).
Transcitral: relativní hustota (d20) 0,8888, index lomu (nD20) 1,4891, bod varu 117 ~ 118 ° C (2666Pa).
Rozpustný v neprchavých olejích, těkavých olejích, propylenglykolu a ethanolu; nerozpustný v glycerolu a vodě; nestabilní v alkalických a silných kyselinách
Přírodní produkty obsažené v oleji z citrónové trávy (70% až 80%), oleji litsea cubeba (asi 70%), citronovém oleji, oleji z bílého citronu, oleji z citrusových listů a tak dále.

aplikace

Citral je umělá příchuť povolená v Číně, kterou lze použít k přípravě jahod, jablek, meruněk, sladkého pomeranče, citronu a dalších ovocných příchutí. Podle běžných výrobních potřeb je množství citralů použitých v žvýkačkách 1,70 mg / kg; pečivo 43mg / kg; cukrovinka 41mg / kg; studené nápoje 23mg / kg; nealkoholické nápoje 9,2 mg / kg.
Je také široce používán v mycích prostředcích na mytí nádobí a ochucovadlech mýdlové a toaletní vody. Citral lze použít jako surovinu pro syntézuiononu, methyoniononu a dihydro-damascénu. Jako organickou surovinu je také možné jej snížit na generování citronellolu, nerolového alkoholu a geraniolu a přeměnit jej na citrón. Ve farmaceutickém průmyslu jej lze použít při výrobě vitamínů A a E a také jako surovinu pro chlorofyl.

Způsob výroby

Citral naturalexistuje v oleji z litsea cubeba (asi 80%), oleji z citronové trávy (80%), hřebíčkové bazalky (65%), kyselého citronového oleje (35%) a citronového oleje. V průmyslu může být citral získáván z přírodních éterických olejů nebo může být připraven chemicky.
Syntéza na bázi methyl heptenonu jako suroviny
Ethoxyacetylenmagnesiumbromid a methylhepttenon provedly kondenzační reakci za vzniku 3,7-dimethyl-l-ethoxy-3-hydroxy-6-okten-l-ynu, který byl částečně hydrogenován za přítomnosti katalýzy za vzniku enol etheru a enol etheru Poté byl hydrolyzován kyselinou fosforečnou a dehydratován, čímž byl získán citral, s výtěžkem 68%, počítáno jako methyl heptenon. Kromě toho acetylen a methyl heptenon mohou provádět kondenzační reakci za vzniku dehydrogenačního linaloolu, který se poté přeskupí za přítomnosti katalýzy na bázi křemíku sulfonu při teplotě 140 až 150 ° C v inertním rozpouštědle, aby se získal citron.
Odvozeno z oleje litsea cubeba (což je hlavní metoda výroby citralu v Číně)
Přidejte 30 kg oleje cubeba obsahující asi 75% citralu do směsi za důkladného míchání, která byla připravena s 18 kg hydrogenuhličitanu sodného, ​​38 kg siřičitanu sodného a asi 165 kg vody, a poté nepřetržitě míchejte po dobu 5 až 6 hodin při teplotě místnosti . Po stání přes noc pro stratifikaci se nižší citral vysráží ve formě aduktu. Potom se adukt promyje malým množstvím toluenu k odstranění oleje a vysuší se. A poté přidejte 10% roztok hydroxidu sodného k rozložení citralu při pokojové teplotě a extrahujte jej benzenem. Extrakt byl nejprve destilován při atmosférickém tlaku (80-82 ° C), aby se získal benzen, a poté destilován za sníženého tlaku, aby byly shromážděny frakce 110-111 ° C (1,47 kPa), čímž byl získán čistý produkt 98% citralu v množství přibližně 15 až 16 kg.

Chemické vlastnosti

mobilní světle žlutá kapalina s vůní připomínající citron

Chemické vlastnosti

Citral se vyskytuje jako (2Z) - a (2E) -izomery (citral a, b), obdobně jako odpovídající alkoholy, geraniol a nerol: geranial (citral a), bp2,7 kPa118 - 119 ° C, d20 0,8888, n20 D 1,4898; neral (citral b), bp 2,7 kPa 120 ° C, d200,88669, n20 D 1,4869. Přírodní citral je téměř vždy směsí dvou izomerů. Vyskytuje se v oleji z citronové trávy (až 85%), v oleji Litsea cubeba (až 75%) a v malém množství v mnoha dalších éterických olejích. Citraly jsou bezbarvé až mírně nažloutlé kapaliny, jejichž vůně připomíná citron.
Jelikož citral je Î ±, Î2-nenasycený aldehyd s další dvojnou vazbou, je vysoce reaktivní a může podléhat reakcím, jako je cyklizace a polymerace. Geraniol, citronellol a 3,7-dimethyloktan-l-ol lze získat z citralu postupnou hydrogenací. Citral lze převést na řadu adičních sloučenin; (Z) - a (E) -izomery lze oddělit pomocí adičních sloučenin s hydrogensiřičitany. Kondenzace citral-aktivních methylenových skupin se v průmyslovém měřítku používá při syntéze pseudoiononů, které jsou výchozími látkami pro ionony a vitamíny.

Chemické vlastnosti

Citral má silný citronový zápach a charakteristickou hořkosladkou chuť. Komerčně je produkt směsí dvou geometrických izomerů - ± -citral a β-citral, z nichž každý vylučuje cis- a trans-izomery kvůli poloze dvojné vazby.

Použití

Citral je kapalné ochucovadlo, světle žluté barvy s citrusovým zápachem. vyskytuje se v olejích z citronu a citronové trávy. obvykle se získává z olejů obsahujících citral chemickými prostředky, ale může být také připraven synteticky. jsou to rozpustné infixované oleje, minerální oleje a propylenglykol. je středně stabilní a měl by být skladován ve skleněných, cínových nebo pryskyřičných nádobách. používá se do příchutí citronu s aplikacemi na cukrovinky, pečivo a zmrzlinu při 20–40 str. / min. také se označuje jako 2,6-dimethyl-oktadián-2-6-al-8.

Použití

Citral je antimikrobiální látka nacházející se v rostlinách s antibakteriální aktivitou proti některým potravinovým patogenům. Je to také vonná směs s výraznou vůní citronu.

Použití

citral je přirozeně se vyskytující aromatická sloučenina používaná k zajištění vůně citronového typu. Citral je složkou citronového oleje, oleje z citronové trávy, limetkového oleje, zázvorového oleje, verbenového oleje a dalších rostlinných éterických olejů C.

Příprava

Jelikož se citral používá hromadně jako výchozí materiál pro syntézu vitaminu A, vyrábí se průmyslově ve velkém měřítku. Menší množství se také izoluje z éterických olejů.
1) Izolace z éterických olejů: Citral se izoluje destilací z oleje z louky travní a z oleje L. cubeba. Je to hlavní složka těchto olejů. 2) Syntéza z geraniolu: V současné době jsou nejdůležitějšími syntetickými postupy dehydrogenace v plynné fázi a oxidace směsí geraniol-orgeraniol - nerol. Výhodná je katalytická dehydrogenace za sníženého tlaku za použití měděných katalyzátorů.
3) Syntéza z dehydrolinaloolu: Dehydrolinalool se vyrábí ve velkém měřítku od 6-methyl-5-hepten-2-onu a acetylenu a může být isomerizován na vysoký výtěžek mnoha katalyzátory na tocitral. Výhodné katalyzátory zahrnují organické orthovanadáty, organické trisilyl oxyvanadáty a vanadové katalyzátory se silanoly přidanými do reakčního systému.
4) Syntéza z isobutenu a formaldehydu: 3-Methyl-3-buten-l-ol, získaný z isobutenu a formaldehydu, izomerizuje za vzniku 3-methyl-2-buten-lolu. Je však také převeden na 3-methyl-2 -butenal dehydrogenací a následnou izomerací. Za azeotropických podmínek v přítomnosti nitrikyseliny tvoří 3-methyl-2-buten-l-ol a 3-methyl-2-butenal acetal (znázorněno níže), který eliminuje jednu molekulu 3-methyl-2-buten-l -ol při vysokých teplotách. Intermediární enol ether prochází Claisenovým přesmykem následovaným přeskupením Cope, čímž se získá citral ve vynikajícím výtěžku:
Dnes se tato cesta provádí ve velkém průmyslovém měřítku v procesu kontinuální reaktivní destilace.

Definice

Komerční materiál je směs izomerů Î ± a β.

Prahové hodnoty aroma

Detekce na 1,0%: charakterizující jako citronová, destilovaná vápenná slupka, intenzivní aldehydová citrusová.

Prahové hodnoty chuti

Chuťové vlastnosti při 5 ppm v 5% cukru a 0,1% CA: charakteristický citron, peeling, citrus, zelená květinová šťavnatost s dřevitými a sladkými tóny.

Obecný popis

Čirá žlutobarevná kapalina s vůní citronu. Méně hustý než voda a nerozpustný ve vodě. Toxický při požití. Používá se k výrobě jiných chemikálií.

Reakce vzduchu a vody

Nerozpustný ve vodě.

Profil reaktivity

Citral je analdehyd. Aldehydy se často účastní samokondenzačních nebo polymeračních reakcí. Tyto reakce jsou exotermické; často jsou katalyzovány kyselinou. Aldehydy se snadno oxidují za vzniku karboxylových kyselin. Hořlavé a / nebo toxické plyny vznikají kombinací aldehydů s azoskupinami, diazosloučeninami, dithiokarbamáty, nitridy a silnými redukčními činidly. Aldehydy mohou reagovat se vzduchem za vzniku prvních peroxokyselin a nakonec karboxylových kyselin. Tyto autoxidační reakce jsou aktivovány snadno, katalyzovány solemi přechodných kovů a jsou autokatalytické (katalyzovány produkty reakce). Přidání stabilizátorů (antioxidantů) do zásilek aldehydů zpomaluje autoxidaci. Citral může reagovat s alkáliemi a silnými kyselinami. Citral může snadno izomerizovat.

Nebezpečí

Sporný karcinogen.

Nebezpečí ohně

Citral je nehořlavý.

Kontaktní alergeny

Citral je vůně a aromatická přísada analdehydu, směs izomerů cis (Neral) a trans (geranial). Jako alergen na vůni musí být citral uveden v kosmetice v rámci EU.

Bezpečnostní profil

Středně toxický intraperitoneální cestou. Mírně toxický při požití. Experimentální reprodukční účinky. Silně dráždí člověka a experimentuje s pokožkou. Data mutace byla přenesena. Hořlavá kapalina. Při zahřátí na rozklad vydává kyselý kouř a dráždivé výpary.

Chemická syntéza

Citral se obvykle izoluje z oleje obsahujícího citral chemickými prostředky nebo chemickou syntézou (z -2-pinenu, izoprenu atd.).

Přípravné produkty

Citronellol -> Geraniol -> Citronellal -> NEROL -> Ionon -> 3,7-dimethyl-7-hydroxyoktanal -> BETA-CYKLOCITRÁL -> Isofytol -> isodecanal -> alfa-Ionon- -> METHYLIONONE -> isometheptene -> DIHYDRO-BETA-IONONE -> IRONE -> ALPHA-ISO-METHYLIONONE -> beta-damascenon -> 3,7-dimethyl-2,6-oktadienenitril -> 1,1-Diethoxy-3,7-dimethylocta-2,6-dien -> 4- (2,2-dimethyl-6-methylenecyklohexyl) -3-buten-2-on -> LEMONOVÝ OLEJ -> 4 - (2,6,6-trimethyl-1-cyklohexenyl) -3-buten-2-on -> ALLYL IONONE

Suroviny

Hydrogenuhličitan sodný -> hydrogensiřičitan sodný -> polyoxyethylenlaurylether -> KYSELINA SÍROVÁ -> linalool -> geraniol -> 1-OCTENE -> NEROL -> olej z eukalyptu Citriodara -> OBSAH LEMONGRASSU, ZÁPADNÍ INDIÁN TYP -> 6-Methyl-5-hepten-2-on -> Ethoxyethyne -> Litsea cubeba olej -> Bazalkový olej -> Citrusový olej -> Verbena Oil -> Hotrienol -> CITRUS LIMETTA OIL -> Olej z citronových listů